甲基橙廢水處理技術(shù),中天恒遠(yuǎn)小編李德馨為您介紹,希望對(duì)您有所幫助。
治理的有機(jī)廢水,也是國(guó)內(nèi)外廢水處理的一大難題。甲基橙是一種水溶性偶氮染料,被廣泛應(yīng)用于紡織、造紙、印染、制藥和食品工業(yè),在染料廢水中具有一定的代表性;另外甲基橙在紫外可見光譜中有一特征吸收峰,易于實(shí)驗(yàn)和檢測(cè)。對(duì)于偶氮染料甲基橙廢水,目前主要的處理方法有吸附法、絮凝沉淀、電化學(xué)法、氧化法和生物降解法〔1, 2〕,但常規(guī)的處理方法很難達(dá)到理想的處理效果。
近年來(lái),超聲波作為一種新型水處理方法,因具有去除效率高、反應(yīng)時(shí)間短、設(shè)施簡(jiǎn)單等特點(diǎn)而備受關(guān)注〔3, 4〕,并被廣泛應(yīng)用于污水處理〔5, 6〕。超聲處理廢水的機(jī)理是超聲空化,空化效應(yīng)產(chǎn)生了高溫高壓、超臨界水狀態(tài)以及羥基自由基(·OH),這些極端的物理化學(xué)條件為水中有機(jī)物氧化降解提供了可能。湯茜等〔7, 8〕的研究結(jié)果表明,單獨(dú)使用超聲對(duì)甲基橙的降解效果不明顯。另有研究表明,采用高頻超聲及復(fù)頻超聲降解偶氮染料,脫色效果明顯〔9〕。本研究采用復(fù)頻超聲波污水處理裝置處理甲基橙模擬廢水,并對(duì)影響處理效果的因素進(jìn)行了考察。
,實(shí)驗(yàn)部分
1.1 實(shí)驗(yàn)裝置
自制復(fù)頻超聲波污水處理裝置〔10〕見圖 1。其中 A-A 剖視圖主要體現(xiàn)3 個(gè)換能器的平面布置。
圖 1 復(fù)頻超聲波污水處理裝置
自制復(fù)頻超聲波污水處理裝置是一臺(tái)污水處理的中試機(jī)(發(fā)明專利:ZL201010129830.6)。該裝置采用3 個(gè)獨(dú)立的換能器,頻率分別為20、100、 200 kHz;每個(gè)換能器功率為0~200 W 可調(diào)。3 個(gè)換能器同時(shí)工作,復(fù)合功率可達(dá)500 W,3 種頻率相互迭加形成混響場(chǎng)〔11〕。
1.2 實(shí)驗(yàn)儀器
實(shí)驗(yàn)所用儀器有722 型分光光度計(jì)(上海菁華科技儀器有限公司)、5B-1(F)型COD 快速測(cè)定儀(蘭州連華環(huán)?萍加邢薰)、pHS-3C 型酸度計(jì)(上海雷磁儀器廠)、RHS10 型水聽器(杭州瑞利超聲器件公司)、TDS1012B 型示波器(美國(guó)Tektronix)等。
1.3 實(shí)驗(yàn)步驟
(1)配制不同濃度的甲基橙溶液。取1.00 g 甲基橙于1 000 mL 容量瓶中,用水稀釋至刻度,以此作為儲(chǔ)備原液。按實(shí)驗(yàn)要求對(duì)儲(chǔ)備原液進(jìn)行稀釋,配制成不同濃度的甲基橙溶液。
(2)正交實(shí)驗(yàn)。以超聲作用時(shí)間、甲基橙初始濃度及超聲功率為影響因素,以脫色率為評(píng)價(jià)指標(biāo)進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn),考察各因素對(duì)處理效果的影響。
(3)其他影響因素分析。在正交實(shí)驗(yàn)得出的比較佳工藝條件下,考察溶液pH、溫度以及加入氯鹽對(duì)脫色率和COD 去除率的影響。
1.4 測(cè)定方法
COD 的測(cè)定采用重鉻酸鉀法,COD 去除率按式(1)進(jìn)行計(jì)算:
式中:C0———溶液初始 COD,mg/L;
C———處理后溶液 COD,mg/L。
甲基橙濃度采用分光光度法,在465 nm 波長(zhǎng)下測(cè)定,脫色率按式(2)進(jìn)行計(jì)算:
式中:A0———溶液初始吸光度;
A———處理后溶液吸光度。
第二,實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
前期實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,頻率越高,降解速率越快,故本研究采用超聲頻率為20 kHz+100 kHz+200 kHz 的復(fù)頻超聲波污水處理裝置處理甲基橙模擬廢水,在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步研究了其他條件對(duì)降解甲基橙模擬廢水的影響。
2.1 正交實(shí)驗(yàn)
根據(jù)本實(shí)驗(yàn)裝置的性能及前期實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定的正交實(shí)驗(yàn)因素水平見表 1,正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表 2。
由表 2 可知,各因素的權(quán)重為復(fù)頻超聲功率>超聲作用時(shí)間>甲基橙初始濃度; 當(dāng)甲基橙初始質(zhì)量濃度為10 mg/L,超聲功率為300 W,超聲作用時(shí)間為90 min 時(shí),脫色率達(dá)到比較大,為95.77%。
根據(jù)實(shí)驗(yàn)裝置的性能,考慮到時(shí)間和功率的交互作用,確定150 W 為比較佳功率。
因此,復(fù)頻超聲降解甲基橙模擬廢水的比較佳工藝條件為甲基橙初始質(zhì)量濃度10 mg/L、復(fù)頻超聲功率150 W、超聲作用時(shí)間90 min,在此條件下,脫色率達(dá)89.6%。
2.2 溶液pH 的影響
取10 mg/L 的甲基橙溶液,調(diào)節(jié)pH,在復(fù)頻超聲功率為150 W ,超聲作用時(shí)間為90 min 的條件下,考察溶液pH 對(duì)處理效果的影響,結(jié)果如圖 2、圖 3 所示。
圖 2 溶液pH 對(duì)脫色率的影響
圖 3 溶液pH 對(duì)COD 去除率的影響
由圖 2 可知,當(dāng)pH 在3~8 時(shí),脫色率的起伏較小,保持在85%~90%;當(dāng)pH=2 時(shí),脫色率比較高,達(dá) 98%以上。復(fù)頻超聲對(duì)甲基橙的脫色效果與溶液的 pH 密切相關(guān),pH=2 時(shí)的脫色率遠(yuǎn)比堿性條件下高,這是因?yàn)樵趐H<3 的酸性條件下甲基橙為醌式結(jié)構(gòu),而堿性條件下為偶氮式結(jié)構(gòu),醌式結(jié)構(gòu)甲基橙的疏水性比偶氮結(jié)構(gòu)大,更容易擴(kuò)散到疏水性的空化泡內(nèi)及氣-液界面上被·OH 氧化和高溫?zé)峤。?pH 不可過(guò)低,因?yàn)镠+濃度過(guò)高會(huì)抑制H2O 向羥基自由基的轉(zhuǎn)化。
由圖 3 可知,當(dāng)pH 在3~7 時(shí),COD 去除率保持在90%以上,當(dāng)pH=6.8 時(shí),COD 去除率達(dá)到比較大,為96.7%。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)pH 在3~7 時(shí),脫色率和COD 去除率可分別保持在90%和95%左右;單獨(dú)考慮脫色率時(shí),pH=2 時(shí)為比較佳。
2.3 其他因素的影響
在10 mg/L 的甲基橙溶液中加入0.25~1.00 g/L 的CaCl2、BaCl2 和NaCl,在復(fù)頻超聲功率為150 W ,超聲作用時(shí)間為90 min 的條件下,考察氯鹽種類及其投加量對(duì)處理效果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,脫色率和COD 去除率均隨氯鹽濃度的增大而增大,其中以 CaCl2 比較為顯著。添加0.75 g/L 的CaCl2 可使10 mg/L 的甲基橙模擬廢水的脫色率和COD 去除率均超過(guò) 96%。氯鹽的種類和濃度對(duì)處理效果的影響與氯鹽的溶解度、電離度有關(guān),溶解度、電離度越大,溶液中離子濃度就越大,從而抑制甲基橙分子轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子態(tài),使更多的甲基橙分子進(jìn)入空化泡,提高了降解速率。
將10 mg/L 甲基橙溶液的溫度分別控制在15、 35、50 ℃,在復(fù)頻超聲功率為150 W ,超聲作用時(shí)間為90 min 的條件下,考察溫度對(duì)處理效果的影響。結(jié)果表明,溫度對(duì)脫色率的影響較大,對(duì)COD 去除率幾乎沒(méi)有影響。溫度越高,脫色率越大,當(dāng)溫度由 15 ℃ 升高到50 ℃時(shí),脫色率由77% 提高到96%。這是由于溶液的黏度隨溫度的升高而減小,從而有利于甲基橙分子進(jìn)入空化泡進(jìn)行高溫?zé)峤狻5珳囟炔荒苓^(guò)高,溫度過(guò)高,蒸氣壓過(guò)大,會(huì)減弱空化作用。
第三,結(jié)論
采用超聲頻率為20 kHz+100 kHz+200 kHz 的復(fù)頻超聲波污水處理裝置處理甲基橙模擬廢水的比較佳工藝條件:甲基橙初始質(zhì)量濃度為10 mg/L,復(fù)頻超聲功率為150 W,超聲作用時(shí)間為90 min。在比較佳工藝條件下,當(dāng)10 mg/L 的甲基橙溶液的pH=2 時(shí),脫色率達(dá)98%,COD 去除率達(dá)71%; 添加0.75 g/L 的CaCl2 及控制溫度為50 ℃,均對(duì)甲基橙降解有利。實(shí)驗(yàn)證實(shí),采用復(fù)頻超聲處理甲基橙廢水效果顯著,復(fù)頻超聲功率、超聲作用時(shí)間、甲基橙溶液初始濃度、pH、溫度及添加氯鹽均影響復(fù)頻超聲處理甲基橙廢水的效果。
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